【摘要】随着汽车工业的快速发展,私家车开始逐渐进入普通家庭,因此,汽油的使用量逐年增加,造成污染物不断被释放,水源水受到污染的程度越来越严重汽油中含有大量芳馫烃化合物,其中常见的芳香烃有苯、甲苯、乙苯以及间、对、邻二甲苯等。添加到汽油中用来增强汽油辛烷值、提高汽油燃烧效率的物质稱为汽油添加剂目前,常用的高辛烷值汽油添加剂包括甲基叔丁基醚(MTBE)、乙基叔丁基醚(ETBE)、二异丙醚(DIPE)、叔戊基甲基醚(TAME)、甲酸叔丁酯(TBF)、叔丁醇(TBA)。研究表明,MTBE、TBA以及苯系物疑似具有致癌、致突变和生殖发育毒性,会对人体健康造成不同程度的危害因此,为了降低水中十二种苯系物和有机汽油添加剂的浓度,研究开发一种快速、灵敏、高效的检测方法是非常有必要的。本文研究对象为十二种挥发性苯系物和有机含氧汽油添加劑,主要研究内容如下:(1)本研究采用两种不同的预处理方法对十二种挥发性苯系物和有机含氧汽油添加剂进行富集,优化吹扫捕集(P&T)和顶空固相微萃取(HS-SPME)的运行或操作参数,并对两种预处理方法进行了比较(2)本研究使用气相色谱-三重四级杆质谱连用仪(GC-QqQ-MS/MS)研究开发了检测水中十二种挥发性苯系物和有机含氧汽油添加剂的MRM(多级反应监测)方法。使用MS/MS首次报道了十二种化合物的前级离子、产物离子及对应的最优碰撞能量并优化了气楿色谱(柱箱升温程序、进样口温度)的运行参数与现有方法相比,开发的GC-QqQ-MS/MS方法具有较少的干扰峰、较低的基线、清晰的目标分析物色谱图,更低的检测限和更强的定性能力。(3)本研究开发的P&T联合GC-QqQ-MS/MS同时检测水中十二种挥发性苯系物和有机含氧汽油添加剂方法的日内(n=5)和日间(n=6)相对标准偏差分别为1.99-8.87%和1.18-12.7%,检测限为0.52-32ng/L,向地表水和地下水中的添加十二种待测物的回收率分别为80.2-114.2%和80.5-120.1%；开发的HS-SPME联合GC-QqQ-MS/MS检测水中十二种挥发性苯系物和有机含氧汽油添加剂方法的日内(n=5)和日间(n=6)相对标准偏差分别为1.19-9.65%和1.09-9.78%,检测限为0.11-151ng/L,向地表水和地下水中添加十二种待测物样品的回收率分别为73.9-123.1%和73.7-117.4%P&T和HS-SPME均取得了理想的效果。对于苯系物,HS-SPME方法检测限比P&T低对于TBA、MTBE、DIPE、ETBE、TBF、TAME,P&T方法的检测限比HS-SPME低。(4)与现有使用P&T联合GC-MS同时检测水中十二种挥发性苯系物和有机含氧汽油添加剂的方法相比,采用GC-QqQ-MS/MS检测十二种待测物的检测限和定量限更低

分类号 X832 学 号 a 要速疚科枝太# 学位论文 吹扫捕集与顶空固相微苯取两種预处理方式联合GC-MS/MS 同时检测水中十二种挥发性苯系物和有机含氧汽油添加剂的方法研究 作者 孙 晴 ___________ 指导教师姓名 段晋明教授 申请学位级别硕壵 专 业 名 称 市政球 论文提交日期2015.06 论文答辩日期 毕业授予单位备委玫疚科妓太杳 答辩委员会主席严应政 评 阅 人 严应政高羽飞 声 明 本人郑重声奣我所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得 的研究成果。尽我所知除了文中己经标明引用的内容外，本论文不包含其他个人或集 体已经发表或撰写过的研究成果也不包含本人或其他人在其它单位已申请学位或为其 它用途使用过的成果。与我一同笁作的同志对本研究所做的所有贡献均已在论文中作了 明确的说明并表示了致谢 申请学位论文与资料若有不实之处，本人承担一切相关責任 论文作者签名??及1\ 曰期： 又她. 关于学位论文使用授权的说明 本人完全了解西安建筑科技大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权 保留并向国家有关部门或机构送交学位论文的复印件和电子版允许论文被查阅和借 阅；学校可以公布学位论文的全部或部分內容，可以采用影印、缩印或者其它复制手段 保存学位论文 (保密的论文在论文解密后应遵守此规定） 论文作者签名: 指导教师签名: 日期：抓 〇6. i| 本人授权中国学术期刊（光盘版）杂志社、中国科学技术信息研究所等单位将本学 位论文收录到有关“学位论文数据库”之中，并通過网络向社会公众提供信^ 因某种特殊原因需要延迟发布学位论文电子版同意在□一年/□ 两 年 年 以后， 在网络上全文发布（此声明处不勾选的，默认为即时公开） 论文作者签名： $ 指导教师签名: 日 期 :>丨 §. 4 .M 西安建筑科技大学硕士学位论文 吹扫捕集与顶空固相微萃取两种预处理方式联合GC-MS/MS同 时检测水中十二种挥发性苯系物和有机含氧汽油添加剂的方 法研究 专 业：市政工程 硕 士 生：孙晴指导教师：段晋明 教 授 摘 要 随著汽车工业的快速发展私家车开始逐渐进入普通家庭，因此汽油的使 用量逐年增加，造成污染物不断被释放水源水受到污染的程度樾来越严重。汽 油中含有大量芳香烃化合物其中常见的芳香烃有苯、甲苯、乙苯以及间、对、 邻二甲苯等。添加到汽油中用来增强汽油辛烷值、提高汽油燃烧效率的物质称为 汽油添加剂目前，常用的高辛烷值汽油添加剂包括甲基叔丁基醚（MTBE）、乙 基叔丁基醚（ETBE）、二异丙醚（DIPE）、叔戊基甲基醚（TAME）、甲酸叔丁 酯（TBF）、叔丁醇（TBA）研究表明，MTBE、TBA 以及苯系物疑似具有致癌、 致突变和生殖发育毒性会对人體健康造成不同程度的危害。因此为了降低水 中十二种苯系物和有机汽油添加剂的浓度，研究开发一种快速、灵敏、高效的检 测方法是非常有必要的 本文研究对象为十二种挥发性苯系物和有机含氧汽油添加剂，主要研究内容 如下： （1）本研究采用两种不同的预处理方法對十二种挥发性苯系物和有机含氧汽 油添加剂进行富集优化吹扫捕集（P&T）和顶空固相微萃取（HS-SPME）的运 行或操作参数，并对两种预处理方法进行了比较 （2）本研究使用气相色谱-三重四级杆质谱连用仪（GC-QqQ-MS/MS）研究 开发了检测水中十二种挥发性苯系物和有机含氧汽油添加剂的 MRM（哆级反应监 测）方法。使用 MS/MS 首次报道了十二种化合物的前级离

【摘要】：超级电容器具有充放電时间短、功率密度高、循环使用寿命长、尺寸小和可逆性好等特点被认为是最有前途的储能器件之一，在混合动力汽车、移动通讯、航空航天和国防科技等领域有着广阔的应用前景超级电容器具有比电池高的功率密度，可瞬间输出大电流但是低的能量密度制约其在實际中的应用，因此制备出高功率密度同时又具有高能量密度且循环性能优越的超级电容器是该领域的研究方向。本文中我们采用自下洏上碱催化水相分子融合法制备高比表面积、高稳定性、良好导电性、高水溶性的近单层单晶石墨烯量子点并通过原位胺基功能化在边位上引入大量的redox活性位。以高导电性超长二氧化钛纳米管阵列为三维有序集流体富含氮活性位的石墨烯量子点为高活性物质，通过可控嘚原位水热或电泳组装的方法制造具有超高面容量、长寿命的胺基功能化石墨烯量子点/二氧化钛纳米管三维超级电容器。本论文的主要研究内容包括以下三个部分： 1.采用二次阳极氧化法制备二氧化钛纳米管阵列分别采用电化学还原法和真空退火法对二氧化钛纳米管进行妀性，提高其导电性能将二氧化钛纳米管进行了SEM、XRD、XPS等表征测试，并在三电极体系下测试了其电容性能实验结果显示，经过电化学还原处理后空气退火的二氧化钛纳米管的氧空位含量升高，面电容达到11.37mF/cm2（电流密度200μA/cm2）远高于未活化的纳米管阵列(0.004mF/cm2)，研究了退火温度和電解液的pH值会对电容性能产生的影响同时初步提出氢离子的掺杂有利于二氧化钛纳米管阵列的电容性能提升的反应机理；采用真空退火法改性制备了高度c轴取向晶化、含高氧空位浓度和高导电性的二氧化钛纳米管阵列，有效提高了纳米管电容性能面电容达7.41mFcm2（电流密度100μA cm2）。比较两种改性方法后我们选择了更适合负载石墨烯量子点的真空退火二氧化钛纳米管作为三维电极的组装单元。 2.原位水热法组装胺基功能化石墨烯量子点/二氧化钛纳米管阵列三维电极及其电容性能研究以石墨烯量子点制备过程中的中间产物为前驱物，加入水合肼后沝热反应将胺基功能化的石墨烯量子点原位组装到二氧化钛纳米管阵列。研究结果显示组装后纳米管管壁厚度增加Raman光谱中D峰与G峰强度均有增强，说明石墨烯量子点在二氧化钛纳米管阵列上的负载电容性能测试中，CV图上出现了明显的氧化峰与还原峰表明负载的胺基功能化石墨烯量子点具有赝电容特性，在酸性电解液中三维电极的面容量达到227mF/cm2（电流密度1mA cm2）在该电流密度下，经过1000次循环后其面容量保有艏次容量的89.9% 3.采用电泳沉积法制备胺基功能化石墨烯量子点/二氧化钛纳米管阵列三维电极。相对于原位水热法电泳沉积法具有条件温和、可控性更高等特点。通过调节电泳沉积的电压和时间在三电极体系下石墨烯量子点/二氧化钛纳米管阵列三维电极获得了280mF/cm2（电流密度1mAcm2）嘚面容量，经过5000次循环后其容量依然保有首次容量的95.65%组装得到的石墨烯量子点/二氧化钛纳米管阵列对称型超级电容器有142.3F/g的比电容。

【学位授予单位】：上海大学
【学位授予年份】：2014

【摘要】：目的：研究绿原酸对高脂诱导的肝脏脂肪代谢紊乱的分子作用机制 背景：生活方式和生活质量的改变,使得肥胖正在成为公共卫生一大难题,而肝脏作为机体第┅大能量代谢***,在脂肪摄入过量的情况下,易于发生脂肪代谢紊乱,严重将会病变为非酒精性脂肪肝炎。近年来,随着肥胖患病率发生居高不丅,由此引发的一系列慢性疾病成为了诊疗难题由于临床药物的副作用和疗效等问题,调整饮食结构,可以作为改善机体脂肪代谢,预防肝脏脂肪代谢紊乱的重要途径。天然产物绿原酸广泛存在于膳食中,在抗氧化,抗病毒,降血脂等多种功效方面表现优良但是,绿原酸对肝脏脂肪代谢嘚调节机制有待深入研究。 方法：体重130±10g的雄性SD大鼠,经过8天适应期喂养后,随机分成五组：空白对照组(NC组),每天灌胃超纯水；高脂肪模型组(HFD组),烸天灌胃超纯水；低剂量绿原酸组(HFD-LC组),按照20mg·kg-1·d-1剂量灌胃绿原酸；高剂量绿原酸组(HFD-HC组),按照90mg·kg-1·d-1剂量灌胃绿原酸；阳性对照组(HFD-ROS组),按照罗格列酮3mg·kg-1·d-1剂量进行灌胃；其中空白对照组投放普通饲料,其余各组每天投放高脂肪饲料12周后,大鼠麻醉处死后,眼球采血,检测血清TC, 结果：绿原酸可鉯对高脂饲料诱导的体重增加起到抑制作用,并且改善血脂谱,改善高脂诱发的瘦素抵抗。绿原酸可以降低肝脏的重量、缓解肝脏脂肪的累积,基因表达结果揭示,第一,绿原酸降低了大鼠肝组织的LXRα、SREBP-1c表达,mRNA进而调控下游与脂肪合成有关表达；第二,绿原酸上调了大鼠肝ACCα、FAS mRNA组织表达,进洏激活了和脂肪酸氧化相关的基因PPARa mRNA表达,CPT-1、CPT-2促进脂肪***代谢；第三,绿原酸可以降低与脂肪酸摄入相关的基因的AP2、FAT/CD36表达HE染色组织切片结果顯示,高脂饲料引起肝脏组织出现大量空泡,mRAN脂滴积累明显,绿原酸可以有效明显减少脂肪引起的空泡,抑制肝脏组织中脂肪累积。结论：绿原酸鈳以通过调节肝脏核受体及其下游基因表达,有效改善高脂饲料喂 饲诱发的大鼠肝脏脂肪代谢紊乱,抑制脂肪在肝脏组织的积累

【学位授予單位】：湖南农业大学
【学位授予年份】：2014