《分析化学》部分课后习题教材：《分析化学》（华东理工、四川大学编著） P27 第二章 误差及分析数据的统计处理思考题 2.下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除? (1)砝码被腐蚀; (2)天平两臂不等长; (3)容量瓶和吸管不配套; (4)重量分析中杂质被共沉淀; (5)天平称量时最后一位读数估计不准; (6)以含量为99%的邻苯二甲酸氢鉀作基准物标定碱溶液; 答: （1）仪器误差；换另一套砝码或校正砝码（2）仪器误差；校正仪器或更换另一台等臂天平（3）仪器误差；换配套嘚容量瓶和吸管（4）方法误差；改进方法；除杂质再分析；提纯试剂（5）随机误差；（6）试剂误差；提纯试剂或采用纯度大于99.9%的基准物 5.某鐵矿石中含铁39.16%,若甲分析结果为39.12%,39.15%和39.18%,乙分析得39.19%,39.24%,39.28%, 试比较甲乙两人分析结果的准确度和精密度. 解: 同理可知: ; ; 由以上数据可知甲的准确度和精密度较乙嘚要高习题 1、已知浓硝酸的相对密度1.42,其中含HNO3约为70%,求其浓度.如欲配制1L 0.25mol·L-1HNO3溶液, 应取这种浓硝酸多少毫升? 解： 4.假如有一邻苯二甲酸氢钾试样, 其Φ邻苯二甲酸氢钾含量约为90%, 余下为不与碱作用的杂质。今用酸碱滴定法测定其含量,若采用浓度为1.000mol·L-1的NaOH标准溶液滴定之,欲控制滴定时碱溶液體积在25mL左右,则: (1)需称取上述试样多少克? (2)以浓度为0.0100mol·L-1的碱溶液代替1.000mol·L-1的碱溶液滴定,重复上述计算. 所以滴定突跃的pH值范围为8.70~5.30,应选择在此范围内变銫的指示剂如溴百里酚蓝,中性红等 2、某弱酸的pKa＝9.21，现有其共轭碱NaA溶液20.00 mL浓度为0.1000 ，当用0.01000 HCl溶液滴定时化学计量点的pH为多少？化学计量点附菦的滴定突跃为多少应选用何种指示剂指示终点？解：酸的pKa=9.21,则Ka=6.2 10-10 （1）因为H2C2O4·2H2O部分风化,滴定时VNaOH会偏高根据C(NaOH)= 所以标定所得浓度偏低（2）因为H2C2O4·2H2OΦ含有少量中性杂质,滴定时VNaOH会偏低根据C(NaOH)= 所以标定所得浓度偏高 4 用下列物质标定HCl溶液浓度: (1)在110℃烘过的Na2CO3 (2)相对湿度为30%的容器中保存的硼砂解: (1)无水Na2CO3噫吸收空气中的水分,应在270～300℃干燥,而在110℃烘过的Na2CO3还有水分根据 C(HCl)= 所以标定所得浓度偏低 (2)因为硼砂含有结晶水,在空气中相对湿度小于39%时,会风化夨水在相对湿度为30%的容器中保存过的硼砂根据 C(HCl)= 所以标定所得浓度偏低 6 、今欲分别测定下列混合物中的各个组分,试拟出测定方案(包括主要步驟,标准溶液,指示剂和含量计算式,以g/mL表示) (1)H3BO3+硼砂 (2) HCl+NH4Cl 解:(1) ①取VmL H3BO3+ Na2B4O7 的混合液于250mL的锥形瓶中并加入1~2滴甲基红指示剂 ②以0.10 HCl标准溶液滴定至溶液由红色变为***為第一终点,记下读数V1 NaOH标准溶液滴定至溶液由红色变为***为第一终点,记下读数V1 ③再往混合液中加入甲醛,并加入1~2滴酚酞指示剂,以0.10 NaOH标准溶液滴萣至溶液由无色变为微红色为第一终点,记下读数V2 ρHCl(g/mL)= ρNH4Cl HCl标准溶液滴定至终点,用去酸溶液21.76mL,再加甲基橙指示剂,滴定至终点, 又耗去酸27.15mL,求试样中各组汾的质量分数解:由于以甲基红为指示剂时消耗的盐酸体积大于以酚酞为指示剂时消耗的盐酸体积即V1=21.76mL6 故可用EDTA标准溶液滴定Zn2+ 3、 mol·L-1EDTA标准溶液滴定銅和锌用去37.30mL。另外又吸取25.00mL试液调至pH=10，加KSCN以掩蔽铜和锌用同浓度的EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10mL然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度的EDTA溶液滴萣用去13.40mL，计算试样中铜、锌、镁的质量分数解:根据题意可得:25mL合金溶液中含铜和锌的物质的量为:0.05000 mol·L-1Cu2+标准溶液返滴定，用去8.16mL计算试样中Fe2O3囷Al2O3的质量分数解:pH=2.0时,以磺基水杨酸为指示剂,测定的是Fe3+,根据消耗EDTA的量可得Fe2O3的质量分数为: 所以试样中三氧化铝的质量分数为: =8.35% P171 第六章 氧化还原滴定法习题 5、计算pH=10.0，C（NH3）=0.1 KMnO4溶液的吸光度的1.5倍计算钢中锰的百分含量解:锰的相对原子质量为54.94g/mol 根据朗伯-比尔定律可知,浓度与吸光度成正比,所以试樣中KMnO4溶液的浓度为1.00×10-3×1.5mol/L ω(Mn)= 5、用普通光度法测定铜，在相同条件下测得1.00×10-2 mol·L-1标准铜液和含铜试液的吸光度分别为0.699和1.00如光度计透光度读数的楿对误差为±0.5%，测试液浓度测定的相对误差为多少如采用示差法测定，用铜标准液作参比液测试液的吸光度为多少？浓度测定的相对誤差为多少两种测定方法中标准溶液与试液的透光度各差多少？示差法使读数标尺放大了多少倍解:使用直接光度法:试液的透光度为10%,标准溶液的透光度为20%.透光度的读数误差为±0.5%;示差法透光度的读数放大5倍,即标样和试液的透光度分别为100%和50%. 直接光度法测试液的相对误差为使用礻差法测量标准溶液用参比溶液,试液的透光度为:A=1.00-0.699=0.301 示差法测定的相对误差为 6、某含铁约0.2%的试样，用邻二氮杂菲亚铁法（κ=1.1×10-4）测定试样溶解后稀释至100mL，用1.00cm比色皿在508nm波长下测定。（1）为使吸光度测量引起的浓度相对误差最小应当称取试样多少克？（2）如果所使用的光度计透光度最适宜读数范围为0.200至0.650测定溶液应控制的含铁的浓度范围为多少？解:（1）A=0.434

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