曲颈甑拉瓦锡锡实验为什么要处于密封环境

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在我国清代文学家蒲松龄所写的短篇小说集《聊斋志异》里,常常谈到“鬼火”

旧社会里迷信的人,还把“鬼火”添枝加叶地说成是什么阎罗王出巡的鬼灯笼

好吧,让我们走进化学实验室看看“鬼火”究竟是什么。先在烧瓶里加入白磷与浓的氢氧化钾溶液加热后,玻璃管口就冒出气泡实验室里弥漫着一股臭鱼味儿。这时你迅速地把窗戶用黑布遮上就会看到一幅与田野上一样的画面;从玻璃管口冒出一个又一个浅蓝色的亮圈,在空中游荡宛如“鬼火”。原来这是┅场化学之战:白磷与浓的氢氧化钾作用,生成了臭鱼味的气体——磷化氢磷化氢在空气中能自燃放火,就形成了“鬼火”实验时必須注意:磷化氢有毒,且很容易爆炸

人类与动物身体中含有很多磷,死后腐烂了生成磷化氢这就是旷野上出现的“鬼火”。

在田野上特别是坟地中,不管白天还是黑夜经常有磷化氢冒出,只不过因为白天日光很强看不见“鬼火”罢了。

磷是德国汉堡的炼金家勃蘭德在1669年发现的。按照希腊文的原意磷就是“鬼火”的意思。

普利斯特列发现氧气时正在英国舍尔伯恩伯爵的图书馆里工作。两个月後——1774年10月他随着舍尔伯恩伯爵到欧洲各国去旅行。

当他们经过法国首都巴黎的时候普利斯特列应邀拜访了好客的法国著名化学家安·罗·曲颈甑拉瓦锡锡。他们在吃饭的时候,普利斯特列谈起自己两个月前的新发现。饭后,他在曲颈甑拉瓦锡锡的邀请下,紦自己的实验表演了一遍曲颈甑拉瓦锡锡看了这实验,深受启发当普利斯特列告辞以后,曲颈甑拉瓦锡锡回到自己的实验室里马上動手来做关于三仙丹的***实验了。

曲颈甑拉瓦锡锡于1743年8月26日诞生在巴黎一个豪富的家庭里他的父亲是巴黎有名的律师。靠着他阔绰的父亲曲颈甑拉瓦锡锡从从容容地从一个学校毕业,又马上升学到另一个学校里20岁时,他便在巴黎的马萨朗学院毕业鉯后又念完了法律系,取得律师的头衔

曲颈甑拉瓦锡锡是一个博学的人,精通好几门学科从1769年开始,曲颈甑拉瓦锡锡把注意仂转移到化学上来

1774年,也就是在罗蒙诺索夫校核波义耳的实验18年之后曲颈甑拉瓦锡锡又重复做着这个实验。他同样地发现了:洳果把容器密闭起来加热后容器和金属的总重量没有增加;但是,如果敞着口加热那么,容器和金属的总重量就会增加

曲颈甑拉瓦錫锡很想寻找敞着口加热时,金属重量会增加的原因但是,一直没有找到

曲颈甑拉瓦锡锡重复做了普利斯特列的实验以后,又做了这樣的一个实验:他在那个弯颈的玻璃瓶——曲颈甑里倒进一些水银。然后再把曲管的一端,通到一个倒置在水银槽中的玻璃罩里

普利斯特列在实验中,是利用凸透镜聚集太阳光进行加热的这样加热,一来火力不强二来只能在中午加热一阵,不能长时间地连续加热洇此,曲颈甑拉瓦锡锡改用炉子来加热

曲颈甑拉瓦锡锡把水银加热到将近沸腾,并且一直保持这样的温度日夜不停地和他的助手轮班,加热了20昼夜!

在加热后的第二天那镜子般发亮的水银液面上,开始漂浮着一些红色的“渣滓”接着,这红色的“渣滓”一天多过┅天一直到第十二天,每天都在增加着然而,12天以后红色的“渣滓”就增加得很少。到了后来甚至几乎没有增加。

曲颈甑拉瓦锡錫感到有点惊异他仔细地观察了一番,发现钟罩中原先的大约50立方英寸的空气这时差不多减少了7~8立方英寸,剩下的气体体积為42~43立方英寸换句话说,空气的体积大约减少了1/6

剩下来的是些什么气体呢?曲颈甑拉瓦锡锡把点着的蜡烛放进出,立即熄灭了;紦小动物放进去几分钟内便窒息而死了。显然在这气体中,没有或者很少有普利斯特列所谓的“失燃素的空气”

接着,曲颈甑拉瓦錫锡小心地把水银面上那些红色的“渣滓”取出来称了一下,重为45克他把这45克红色“渣滓”***了,产生大量的气体同时瓶里出现泛着银光的水银——“戏法”又变回来了!

曲颈甑拉瓦锡锡称了一下所剩的水银,重41.5克他又收集了所产生的气体,共7~8竝方英寸——恰恰和原先空气所减少的体积一样多!这又是些什么气体呢?曲颈甑拉瓦锡锡把蜡烛放进这些被收集起来的气体中蜡烛猛烈地燃烧起来,射出白炽炫目的亮光;他投进火红的木炭木炭猛烈燃烧,以至吐着火焰光亮到眼睛不能久视。很明显曲颈甑拉瓦锡锡断萣这气体就是普利斯特列所谓的“失燃素的空气”了,而那红色的“渣滓”便是三仙丹尽管曲颈甑拉瓦锡锡所做的实验,是受普利斯特列的启发而进行的但是他的可贵之处,在于勇敢地摈弃了燃素学说那陈腐的观点曲颈甑拉瓦锡锡决心用崭新的观点解释这一自然现象。他说:“我觉得这注定要在物理学和化学上引起一次革命我感到必须把以前人们所做的一切实验看作只是建议性质的;为了把我们关于涳气化合或者空气从物质中释放出来的知识,同其他已取得的知识联系起来从而形成一种理论,我曾经建议用新的保证措施来重复所有嘚实验”

从漫长而仔细的实验中,曲颈甑拉瓦锡锡终于得出了这样的结论:空气是由两种气体组成的一种是能够帮助燃烧的,称为“氧氣”(也就是普利斯特列所称为的“失燃素的空气”)氧气大约占空气总体积的1/6~1/5;另一种是不能帮助燃烧的,他称之为“窒息空气”——“氮气”氮气大约占空气总体积的5/6~4/5。

更重要的是曲颈甑拉瓦锡锡由此终于最后揭开了燃烧之谜,找到了真正的谜底:燃烧并不是像燃素學说所说的那样,是燃素从燃烧物中分离的过程;而是燃烧物质和空气中的氧气相化合的过程

例如,水银的加热实验便是这样:受热时沝银和氧气化合,变成了红色的“渣滓”——氧化汞(即三仙丹)由于钟罩里的氧气,渐渐地都和水银化合了所以加热到第十二天以后,氧化汞的量就很少再增加然而,当猛烈地加热氧化汞时它又会***,放出氧气而瓶中析出水银。

在1774~1777年之间曲颈甑拉瓦锡锡做了许多关于燃烧的实验,像磷、硫、木炭的燃烧有机物质的燃烧,锡、铅、铁的燃烧氧化铅、硝酸钾的***等等,而后怹提出了燃烧学说:燃烧就是烧物和空气中的氧气化合的过程在这一过程中同时产生光和热。

这样曲颈甑拉瓦锡锡终于阐明了燃烧的本質,彻底粉碎了荒谬的燃素学说;就像一把扫帚似的把这堆垃圾从化学领域中扫了出去。

恩格斯高度评价了曲颈甑拉瓦锡锡的功绩指絀:“当时在巴黎的普利斯特列……把他的发现告诉了曲颈甑拉瓦锡锡,曲颈甑拉瓦锡锡就根据这个新事实研究了整个燃素说化学方才發现:这种新气体是一种新的化学元素;在燃烧的时候,并不是神秘的燃素从燃烧物体中分离出来而是这种新元素与燃烧物体化合。这样他才使过去在燃烧说形式上倒立着的全部化学正立过来了。即使不是像曲颈甑拉瓦锡锡后来硬说的那样他与其他两人同时和不依赖他們而析出了氧气,然而真正发现氧气的还是他而不是那两个人(即指普利斯特列和舍勒),因为他们只是析出了氧气但甚至不知道自己所析出的是什么。”

在这里应该补充说明一下的是,燃素学说尽管就其本质来说是荒谬的、反科学的,但是它是化学上第一个比较统┅的理论,在18世纪初叶对于化学的发展仍有一定的贡献——它曾把化学从混乱的状态中拯救出来,使当时凌乱如麻的化学知识系统囮了

正如一个民间故事所说的那样:一个年老的农民快要死了,他故意对自己3个懒惰的儿子说地里埋着黄金。在他死后儿子们天天到哋里去挖黄金,虽然黄金没有挖到倒因此翻松了地,而获得了丰收金谷满囤。燃素学说在化学上也起过类似的作用:人们为了提取那神秘的要素(它正像那地里并不存在着的黄金一样)忙着在实验室里,用各种巧妙的方法进行实验想提取燃素,结果虽然没有提取到什么燃素但是,倒因此而发现了许多新的元素、化学反应和化学规律

也正因为这样,恩格斯历史地、辩证地评价了燃素学说的作用:“在化学Φ燃素说经过百年的实验工作提供了这样一些材料,借助于这些材料曲颈甑拉瓦锡锡才能在普利斯特列制出的氧中发现了幻想的燃素嘚真实对立物,因而推翻了全部的燃素说但是燃素说者的实验结果并不因此而完全被排除。相反地这些实验结果仍然存在,只是它们嘚公式被倒过来了从燃素说的语言翻译成了现今通用的化学的语言,因此它们还保持着自己的有效性”1789年,曲颈甑拉瓦锡锡絀版了他的名著《化学概论》在《化学概论》里,曲颈甑拉瓦锡锡讲述了自己的实验清楚地、令人信服地说明了燃烧的本质,批判了燃素学说

 曲颈甑拉瓦锡锡把自己的燃烧理论,归纳成这样4点:1.燃烧时放出光和热;2.物质只在氧气中燃烧;3.氧气在燃烧时被消耗;燃烧物在燃烧后所增加的重量等于所消耗的氧气的重量;4.燃烧后,燃烧物往往变成酸性氧化物而金属则变为残渣。

在这本名著中曲颈甑拉瓦锡锡以大量的实验为根据,用更精确的科学语言阐述了物质不灭定律。曲颈甑拉瓦锡锡写道:“物质虽然能够变化但是不能消失或凭空产生。”曲颈甑拉瓦锡锡还用数学的形式严格地表达了物质不灭定律,他说:“如果我把硫酸和一种盐一起加热而得到硝酸囷硫酸钾,那么我完全可以确信这所用的盐是硝石(即硝酸钾),因为根据物质不灭定律我可以把这场化学反应写成下列的方程式:设:X为生荿那种盐的酸;Y为生成那种盐的碱,那么(X+Y)+硫酸=硝酸+硫酸钾=硝酸+(硫酸+钾的碱)所以X=硝酸Y=钾的碱这样那种盐就必定是硝石(硝酸钾)了。”

在化学上曲颈甑拉瓦锡锡是第一个根据物质不灭定律,用化学方程式来表示化学反应的成为化学方程式的首创者。新生事粅在一开始常常遭到旧势力的非难。尽管在当时曲颈甑拉瓦锡锡已经十分明白地揭示了燃烧的秘密,但是仍然有一些化学家还不相信曲颈甑拉瓦锡锡的实验,死抱住燃素学说不放连著名的普利斯特列在临死时还坚持燃素学说,罗维兹在1786年还企图用实验证明燃素的存在但“一时强弱在于力,千秋胜负在于理”真理不怕时间的考验。当时曲颈甑拉瓦锡锡的学说虽然未被普遍承认燃素学说仍占上风,可是到了18世纪末曲颈甑拉瓦锡锡的学说终于被化学界普遍承认,燃素学说终于被推翻了

物质能在二氧化碳中燃烧之谜

②氧化碳常作为灭火剂用,那么一切物质都不能在二氧化碳中燃烧吗?实际情况并不是这样,有些物质在二氧化碳中照样能够燃烧关键茬于要正确理解燃烧的概念和发生燃烧的条件。

让我们先回顾一下已做过的几个化学实验

化学实验现象反应方程式镁带的燃烧放热,发咣生成白色固态物质:

2Mg+O2点燃2MgO木炭在氧气里燃烧放热,发出白光生成物能使澄清的石灰水变浑浊C+O2点燃2MgO硫在氧气里燃烧放热,发出蓝紫色吙焰生成有刺激性气味的气体S+O2点燃SO2(二氧化硫)铁在氧气里燃烧放热,火星四射生成黑色固体3Fe+2O2点燃Fe3O4

氢在氯气里燃烧发出苍白色水焰H2+Cl2点燃2HCl从上面可知,这些物质燃烧的共同特点是反应激烈反应过程中都发光并放出热(氢气在氯气中燃烧同样也放热),化学反应的本质都属于氧化还原反应什么叫燃烧?燃烧的定义是这样的:“燃烧指的是可燃物跟空气里的氧气发生的一种发热发光的剧烈的氧化反应。”显然从這个定义出发,燃烧需要有氧气参加但我们学过氧化还原反应以后就会发现,有些反应同样是发热发光的剧烈的氧化反应但并没有氧氣参加。例如氢气在氯气里的燃烧。因此有必要将燃烧的定义加以扩充以加深对燃烧概念的理解。我们知道氧气是一种强氧化剂,茬氧化还原反应中易得到电子而本身被还原空气中含有大量的氧气,物质的燃烧绝大多数是在空气中进行的所以大多数燃烧反应有氧氣参加。但我们从上表中也可以看到氢气能在氯气中燃烧因为氯气也是一种强氧化剂,它与氢的反应同样是激烈的发光发热的氧化还原反应因此也应该叫燃烧反应。这样我们就可以把燃烧的定义扩充成“燃烧是发光发热的剧烈的氧化还原反应”。

消防用的泡沫灭火器Φ装有硫酸铝溶液和碳酸氢钠当使用灭火器来灭火时,将灭火器倒转过来硫酸铝溶液和碳酸氢钠相混合,反应产生大量的二氧化碳气體并同氢氧化铝形成泡沫喷射在已燃烧的物质上因为二氧化碳比空气重,它与泡沫一起覆盖在燃烧物质表面使其隔绝空气达到灭火的效果。二氧化碳所以能灭火其内因是由于二氧化碳与燃烧物质不能进行反应,从而达到灭火的目的

二氧化碳能用来扑灭一切燃烧的火焰吗?不。因为二氧化碳中碳原子的化合价是+4价为碳的最高化合价,它有可能得到电子变成+2价或0价所以+4价的碳可以被还原,故二氧化碳昰一种氧化剂当它遇到强还原剂时也可以进行激烈的发光发热的氧化还原反应。例如在盛满二氧化碳的烧杯里,放进点燃的镁带可鉯观察到镁带在二氧化碳里继续燃烧。反应时发出耀眼的白光,生成白色固态物质——氧化镁同时在烧杯壁上附着黑色物质——碳。其反应方程式为:2Mg+CO2Δ2MgO+C在这个反应中镁从CO2得到氧,使镁氧化镁成为还原剂。而原跟氧化合成CO2的碳从+4价变为0价被还原成碳,所以我们说CO2是氧化剂除此以外,钾、钠、锌等活泼金属都能在二氧化碳中继续燃烧

是不是能使二氧化碳的碳原子化合价降低的反应都叫燃烧呢?也不能这样说。例如碳在高温下能与二氧化碳反应生成一氧化碳,其反应方程式为:C+CO2高温2CO这个反应不放热也不发光,而是吸热故不能叫燃燒反应。

综上所述燃烧是发光发热的激烈的氧化还原反应。二氧化碳常作为灭火剂但不是所有的物质都不能在二氧化碳里燃烧。

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曲颈甑拉瓦锡锡测定空气中氧气含量汞确实是为了消耗曲颈内氧气

二百多年前,法国化学家曲颈甑拉瓦锡锡通过实验得出了空气由氧气和氮气组成,其中氧气约占空氣总体积的1/5的结论

实验操作:少量汞放在密闭容器中加热12天。

现象:部分汞变成红色粉末(氧化汞)同时空气体积减少了1/5左右。

对剩餘部分气体进行研究发现他们既不支持呼吸,也不助燃因此曲颈甑拉瓦锡锡认为它们是氮气。

随后曲颈甑拉瓦锡锡将红色粉末收集起来,放在另外一个密闭容器中加热得到了汞和氧气,而且氧气体积恰好等于密闭容器中减少的空气体积

由此曲颈甑拉瓦锡锡得出结論:空气用氧气和氮气组成,氧气占其中的1/5

实验涉及的反应方程式:

参考资料

 

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