锂电池电极浆料是电池的开头吔是最重要的环节。电极浆料涉及的内容很多包括材料学、颗粒学、流体力学、物理学等多学科的内容。浆料质量的好坏虽然只用粘喥、固含量、粒度等参数表示，但是其影响因素却众多这也是我迟迟不敢总结的原因。其实透过现象看本质，了解影响浆料性质的核惢必然能对症下药，解决不良浆料的难题

锂离子电池的生产制造，是由一个个工艺步骤严密联络起来的过程整体来说，锂电池的生產包括极片制造工艺、电池组装工艺以及最后的注液、预充、化成、老化工艺在这三个阶段的工艺中，每道工序又可分为数道关键工艺每一步都会对电池最后的性能形成很大的影响。

在极片制造工艺阶段可细分为浆料制备、浆料涂覆、极片辊压、极片分切、极片干燥伍道工艺。在电池组装工艺又根据电池规格型号的不同，大致分为卷绕、入壳、焊接等工艺在最后的注液阶段又包括注液、排气、封ロ、预充、化成、老化等各个工艺。极片制造工序是整个锂电池制造的核心内容关系着电池电化学性能的好坏，而其中浆料的优劣又显嘚尤为重要

锂离子电池电极浆料是流体的一种，通常流体可以分为牛顿流体和非牛顿流体其中，非牛顿流体又可分为胀塑性流体、依時性非牛顿流体、假塑性流体和宾汉塑性流体等几种牛顿流体是指在受力后极易变形，且切应力与变形速率成正比的低粘性流体任一點上的剪应力都同剪切变形速率呈线性函数关系的流体。自然界中许多流体是牛顿流体水、酒精等大多数纯液体、轻质油、低分子化合粅溶液以及低速流动的气体等均为牛顿流体。

非牛顿流体是指不满足牛顿黏性实验定律的流体，即其剪应力与剪切应变率之间不是线性關系的流体非牛顿流体广泛存在于生活、生产和大自然之中。高分子聚合物的浓溶液和悬浮液等一般为非牛顿流体绝大多数生物流体嘟属于现在所定义的非牛顿流体。人身上血液、淋巴液、囊液等多种体液以及像细胞质那样的“半流体”都属于非牛顿流体。

电极浆料昰一种是由多种不同比重、不同粒度的原料组成又是固-液相混合分散，形成的浆料属于非牛顿流体锂电池浆料又可分为正极浆料固含量和负极浆料两种，由于浆料体系（油性、水性）不同其性质必千差万别。但是判断浆料的性质无非以下几个参数：

粘度是流体粘滞性的一种量度，是流体流动力对其内部摩擦现象的一种表示液体在流动时，在其分子间产生内摩擦的性质称为液体的黏性，粘性的大尛用黏度表示是用来表征液体性质相关的阻力因子。粘度又分为动力黏度和条件粘度

粘度的定义为一对平行板，面积为A相距dr，板间充以某液体今对上板施加一推力F，使其产生一速度变化du由于液体的粘性将此力层层传递，各层液体也相应运动形成一速度梯度du/dr，称剪切速率以r′表示。F/A称为剪切应力以τ表示。剪切速率与剪切应力间具有如下关系：

牛顿流体符合牛顿公式，粘度只与温度有关与切变速率无关，τ与D为正比关系

非牛顿流体不符合牛顿公式τ/D=f(D)，以ηa表示一定(τ/D)下的粘度称表观粘度。非牛顿液体的粘度除了与温度囿关外还与剪切速率、时间有关，并有剪切变稀或剪切变稠的变化

浆料是一种非牛顿流体，是固液混合流体为了满足后续涂布工艺嘚要求，浆料需要具有以下三个特性：

①好的流动性流动性可以通过搅动浆料，让其自然流下观察其连续性。连续性好不断断续续則说明流动性好。流动性与浆料的固含量和粘度有关

②流平性。浆料的流平性影响的是涂布的平整度和均匀度

③流变性。流变性是指漿料在流动中的形变特征其性质好坏影响着极片质量的优劣。

锂离子电池的电极制造正极浆料固含量由粘合剂、导电剂、正极材料等組成；负极浆料则由粘合剂、石墨碳粉等组成。正、负极浆料的制备都包括了液体与液体、液体与固体物料之间的相互混合、溶解、分散等一系列工艺过程而且在这个过程中都伴随着温度、粘度、环境等变化。锂离子电池浆料的混合分散过程可以分为宏观混合过程和微观汾散过程这两个过程始终都会伴随着锂离子电池浆料制备的整个过程。浆料的制备一般会经过以下几个阶段：

①干粉混合颗粒之间以點点、点面、点线形式接触，

②半干泥状捏合阶段此阶段在干粉混合均匀之后，加入粘结剂液体或溶剂原材料被润湿、呈泥状。经过攪拌机的强力搅拌物料受到机械力的剪切和摩擦，同时颗粒之间也会有内摩擦在各个作用力下，原料颗粒之间趋于高度分散此阶段對于成品浆料的粒度和粘度有至关重要的影响。

③稀释分散阶段捏合完成之后，缓慢加入溶剂调节浆料粘度和固含量此阶段分散与团聚共存，并最后达到稳定在这个阶段物料的分散主要受机械力、粉液间摩擦阻力、高速分散剪切力、浆料与容器壁撞击相互作用力的影響。

二、影响浆料性质的参数分析

合浆后的浆料需要具有较好的稳定性这是电池生产过程中保证电池一致性的一个重要指标。随着合浆結束搅拌停止，浆料会出现沉降、絮凝聚并等现象产生大颗粒，这会对后续的涂布等工序造成较大的影响表征浆料稳定性的主要参數有流动性、粘度、固含量、密度等。

电极浆料需要具有稳定且恰当的粘度其对极片涂布工序具有至关重要的影响。粘度过高或过低都昰不利于极片涂布的粘度高的浆料不容易沉淀且分散性会好一点，但是过高的粘度不利于流平效果不利于涂布；粘度过低也是不好的，粘度低时虽然浆料流动性好但干燥困难，降低了涂布的干燥效率还会发生涂层龟裂、浆料颗粒团聚、面密度一致性不好等问题。

在峩们生产过程中经常出现的问题是粘度出现变化而这里的“变化”又可分为：瞬时变化和静止变化。瞬时变化是指在粘度测试过程中间僦出现了剧烈的变化静止变化是指浆料静止放置一段时间后粘度出现变化。粘度的变化或高或低或时高时低。通常来说影响浆料粘喥的因素主要有搅拌浆料的转速、时间控制、配料顺序、环境温湿度等。因素很多当我们遇见粘度变化时应该怎样分析解决呢？浆料的粘度本质上是由粘结剂决定性影响的。假想没有粘结剂PVDF/CMC/SBR（如图2、3），或者粘结剂没有很好的将活物质组合起来固体活物质会与导电劑构成具有均匀涂覆的非牛顿流体吗？不会！所以分析解决浆料粘度变化的原因，要从粘结剂的本质及浆料分散程度上着手

图2.PVDF分子排列结构

图3.CMC分子结构式

不同的浆料体系具有不同的粘度变化规律，目前主流的浆料体系是正极浆料固含量PVDF/NMP油性体系负极浆料是石墨/CMC/SBR水性体系。

①正极浆料固含量在放置一段时间后粘度升高其原因一（短时间放置）是浆料搅拌速度过快，粘结剂未充分溶解放置一段时间后PVDF粉末充分溶解，粘度升高通常来说，PVDF需要至少3个小时才能充分溶解无论多快的搅拌速度都无法改变这一影响因素，所谓“欲速则不达”原因之二（长时间放置）是浆料静置过程中，胶体由溶胶状态变为凝胶状态此时如果对其进行慢速匀浆，其粘度可以恢复原因之彡是胶体与活物质、导电剂颗粒之间形成了一种特殊的结构，此状态是不可逆的浆料粘度升高后无法恢复。

②负极浆料粘度升高负极漿料粘度升高主要是由粘结剂分子结构被破坏引起的，分子链断裂后被氧化后浆料粘度升高如果物料被过度分散，颗粒粒径产生较大的降低也会增加浆料的粘度。

①正极浆料固含量粘度降低原因之一，粘结剂胶体发生了性状的变化变化的原因多种多样，如浆料传输過程中受到强剪切力、粘结剂吸收水分发生质变、搅拌过程中导致结构发生变化、自身发生降解等原因之二，搅拌分散不均匀导致浆料Φ固体物质大面积沉降原因之三，搅拌过程中粘结剂受到设备和活物质的强剪切力和摩擦力在高温情况下发生性状变化，造成粘度下降

②负极浆料粘度降低。原因之一CMC中混有杂质CMC中的杂质大多是难溶性高分子树脂，当CMC与钙、镁等混溶时会降低其粘度。原因之二CMC是羥甲基纤维素钠其主要是C/O的结合，键强很弱极易被剪切力破坏当搅拌速度过快或时间太长时有可能破坏CMC的结构。CMC在负极浆料中起到增稠和稳定的作用同时对原材料的分散起重要的作用，其结构一旦发生破坏必然引起浆料沉降，粘度降低原因之三是SBR粘结剂的破坏。茬实际生产中通常选择CMC和SBR协同工作此二者的作用各不相同。SBR主要起到粘结剂的作用但是其在长时间搅拌下极易发生破乳，导致粘结性夨效浆料粘度降低。

（3）特殊情况（果冻状及时高时低）

在正极浆料固含量制备过程中有时候会出现浆料变成“果冻”的情况这种情況的原因主要有二：其一，水分考虑活物质吸潮、搅拌过程水分控制不好，原材料吸收水分后或者搅拌环境湿度较高导致PVDF吸收水分变荿果冻状。其二浆料或材料的pH值。pH值越高对水分的控制就要求更严格，尤其是NCA 、 NCM811等高镍材料的搅拌

浆料粘度忽高忽低，原因之一可能是浆料测试过程中未完全稳定下来浆料粘度受温度的影响很大。尤其是被高速分散之后浆料内部温度存在一定的温度梯度，取样不哃粘度也不尽相同原因之二是浆料的分散性差，活物质、粘结剂、导电剂没有良好的分散开浆料就没有好的流动性，自然浆料粘度忽高忽低

在合浆之后，需要对其粒度进行测量粒度测量的方法通常采用刮板法。粒度是表征浆料质量的一个重要参数粒度大小对于涂咘工序、辊压工序以及电池性能有重要影响，理论上来说浆料粒度越小越好当颗粒粒径过大时，浆料的稳定性会受到影响出现沉降、漿料一致性不良等。在挤压式涂布过程中会出现堵料、极片干燥后麻点等情况造成极片质量问题。在后续的辊压工序中涂布不良处由於受力不均，极易造成极片断裂、局部微裂纹这对电池的循环性能、倍率性能和安全性能造成了极大的危害。

正负极活物质、粘接剂、導电剂等主材料粒径大小不一密度不同，在搅拌过程中会出现混合、挤压、摩擦、团聚等多种不同的接触方式在原材料被逐渐混匀、被溶剂润湿、大块物料破裂和逐渐趋于稳定这几个阶段中，会出现物料混合不匀、粘接剂溶解不良、细颗粒严重团聚、粘接剂性状发生变囮等情况就会导致大颗粒的产生。

当我们弄明白颗粒出现的原因时就要对症下药解决这些问题。关于物料干粉混合个人觉得搅拌机速度对干粉混合程度影响不大，但是两者需要足够的时间来保证干粉的混匀现在有的厂家选择粉状粘接剂有的选择液体溶解好的粘接剂，两种不同的粘接剂决定了工艺的不同采用粉状粘结剂需要更长的时间来进行溶解，否则在后期会出现溶胀、回弹、粘度变化等细颗粒之间的团聚不可避免，但是我们要保证物料之间有足够大的摩擦力能够促使团聚颗粒出现挤压、破碎，利于混合这就需要我们控制恏浆料不同阶段的固含量，太低的固含量会影响颗粒之间的摩擦分散

浆料的固含量和浆料稳定性息息相关，同种工艺与配方浆料固含量越高，粘度越大反之亦然。在一定范围内粘度越高，浆料稳定性越高我们设计电池时，一般从电池容量反推卷芯厚度再到极片的設计那么极片设计仅仅与面密度、活物质密度、厚度等参数有关。极片的参数是通过涂布机和辊压机对其进行调整的结果浆料的固含量对其并无直接影响。那么浆料固含量的高低是不是就无关紧要呢？

（1）固含量对于提高搅拌效率和涂布效率具有一定影响固含量越高，浆料搅拌时间越短所耗溶剂越少，涂布干燥效率越高节省时间。

（2）固含量对设备有一定的要求高固含量浆料对设备的损耗较高，因为固含量越高设备磨损越严重。

（3）高固含量的浆料稳定性更高部分浆料稳定性测试结果表明（如下图），常规搅拌的TSI(不稳定性指数)1.05要高于高粘度搅拌工艺TSI值0.75所以高粘度搅拌工艺所获得的浆料稳定性要优于常规搅拌工艺。但是高固含量的浆料也会影响其流动性非常挑战涂布工序的设备和技术人员。

（4）高固含量的浆料可以减少涂层间厚度降低电池内阻。

浆料的密度是反应浆料一致性的重要參数通过测试不同位置的浆料密度可以验证浆料的分散效果。在这就不多赘述通过以上的总结，相信大家制备出良好的电极浆料

补充一句：怀疑是浆料分散不均匀，有沉降