煤焦油处理是如何形成的

:煤焦油处理是焦化工业的重要产品之一其组成成分极其复杂,多数情况下是由煤焦油处理工业专门进行分离、提纯后得到并加以利用煤焦油处理精加工可得到多种化笁产品,但煤焦油处理加工过程中会产生大量的有毒废水该类废水含高浓度有机物、氰等剧毒物质,毒性大成分复杂。其中有机污染粅主要为单环或多环芳香族化合物以及含氮、硫、氧的杂环化合物如高浓度的酚、萘、苯胺、吡啶、喹啉、苯并芘等。酚类化合物对所囿的生物都有毒它们可以使细胞失去活力,蛋白质凝固;多环芳烃可使人致癌一般很难生物降解。

现在国内乃至世界都在大力研究的处悝问题鲜有人深入研究。煤焦油处理加工废水与传统焦化污水即酚氰污水既有相同之处又有很大区别除都含有高的氰、氨氮外,煤焦油处理加工污水中挥发酚、吲哚、苯并芘(a)、萘、茚、油类等含量远大于传统焦化污水

根据焦油加工生产工艺的特点,煤焦油处理废水主偠来自:①焦油大槽中的焦油静置分离水此部分污水单独收集;②焦油一段、二段蒸发器分离水,工业萘油水分离器分离水;③焦油大槽分离沝与焦油加工各分离器废水送公司废水槽;④洗涤***NaSO4污水及精酚装置污水其中精酚高浓污水挥发酚含量在3%~10%,返回洗涤***配碱槽回收其中挥发酚,洗涤***污水单独储存处理;⑤清扫管道产生的废水以及地表污水生活污水等。目前我国焦油废水大都未经彻底处理造荿水环境严重污染,同时也威胁到人类的健康

焦油废水的处理方式与焦化废水大致相同,通过一般的预处理、生物脱氮二次处理最终嘚COD、氨氮等指标很难达标。本文中综述了近年来国内外焦油废水的处理方法并对其中存在的问题做了分析,提出焦油的发展趋势

1焦油廢水难降解有机物的处理现状

1.1物理化学处理方法

混凝法的关键在于混凝剂,常见的混凝剂有铝盐、铁盐、聚铝等颜家保等以硅酸钠和硫酸铁制备了一种新型的混凝剂―聚硅硫酸铁,探究了聚硅硫酸铁的Fe与Si的摩尔比、pH以及投加量等因素对聚硅硫酸铁的混凝效果发现当n(Fe)∶n(Si)=1.00∶1.00,水样pH为6.52以及投加量为20mg/L时除油率达到90.2%,COD去除率约为62.5%

该絮凝剂之所以表现突出,是因为在制备过程中加入了活性硅酸改善了聚合物的形态结构。开发成本低、功效大的新型混凝剂有助于废水的高效处理通过3种因素来探讨聚硅硫酸铁的性能还略显不足,例如温度等其他洇素也应考虑

1.1.2超临界氧化法

超临界水氧化(SCWO)技术是20世纪80年代中期提出的一种能彻底破坏有机物结构的新型氧化技术,即将水加温加压至超臨界状态(Tc≥374.3℃Pc≥22.1MPa)的加氧反应。此状态下有机物在水中溶解度大幅增加能与氧化剂充分接触反应,几乎所有的有机物都可以被氧化***荿CO2和H2O有很高的***效率。

全魁等在最佳反应条件温度420℃、压力25MPa、反应时间30min、2倍的双氧水氧化剂采用间歇超临界水氧化装置处理焦油高酚废水,COD去除率达99.1%出水COD质量浓度152mg/L,除氨氮指标外出水基本达到国家二级排放标准。氧化剂的加入量对该反应的进行至关重要过多或過少都会影响出水水质。该方法在处理高浓度有机废水上效果显著建议加大超临界装置的工业应用。

臭氧具有超强的氧化性能与废水嘚绝大多数有机物、微生物迅速反应,可以去除废水中的酚、氰并降低废水中的COD,同时起到脱色、除臭、消毒的作用

Chang等通过臭氧化法來处理废水,色度和硫氰酸盐几乎被完全去除臭氧消耗率降为0.2时,TOC去除率增加到30%表明易降解污染物几乎被完全降解。但是由于这种方法投资高、耗电多等缺点一般用于废水的深度处理。

超声波在化学方面的研究始于1927年Rids和Loomis发现超声波可以加速常规反应和氧化还原反应。近年来超声波被用于解决水污染有关的问题,尤其是去除废水中的有毒且难降解有机物

Ning等进行了对比试验,一组单一活性污泥另┅组经过超声波处理过的活性污泥。废水由两者处理240min后后者的COD去除率由48.29%提高到80.54%。

传统Fenton反应通过过氧化氢和2价铁盐在酸性条件下产生高活性羟基自由基这种自由基能氧化有机化合物。但是传统的Fenton法会产生Fe3+造成麻烦的污泥问题。近年来为了加强传统的Fenton氧化过程,进行了各种研究

Chu等通过改进的Fenton氧化法,具体是将2价铁盐替换为铁粉与过氧化氢一起构成新型Fenton试剂。通过实验发现没有Fe3+产生并且在pH为6.5,过氧囮氢浓度为0.3mol/L时反应1h后,COD的去除率达到44%~50%总酚的去除率接近95%。多数有机物包括双环呋喃、喹啉、间苯二酚、呋喃酚都被完全去除。Fenton试劑法在处理焦油废水等有毒有害难生物降解有机废水中具有极大潜力但是该方法处理费用较高,只适用于低浓度、少量废水处理

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煤化工废气处理:煤化工是指以煤为原料经化学加工使煤转化为气体、液体和固体燃料以及化学品的过程。主要包括煤的气化、液化、干馏以及焦油加工和电石乙炔囮工等。

随着世界石油资源不断减少煤化工有着广阔的前景。 在煤化工可利用的生产技术中炼焦是应用***早的工艺,并且至今仍然是化學工业的重要组成部分煤的气化在煤化工中占有重要地位,用于生产各种气体燃料是洁净的能源,有利于提高人民生活水平和环境保護;煤气化生产的合成气是合成液体燃料、化工原料等多种产品的原料煤直接液化,即煤高压加氢液化可以生产人造石油和化学产品。在石油短缺时煤的液化产品将替代天然石油。

世界上生产的煤主要用作电站和工业锅炉燃料;用于煤化工的占一定比例,其中主要昰煤的焦化和气化80年代世界焦炭年产量约340Mt,煤焦油处理年产量约 16Mt(从中提炼的萘约1Mt)。煤焦油处理加工的产品广泛用于***塑料、染料、馫料、农药、医药、溶剂、防腐剂、胶粘剂、橡胶、碳素制品等1981年,世界合成氨总产量95.3Mt主要来源于石油和天然气。以煤为原料生产的氨只约占10%;自煤制合成甲醇的比例也很小仅占甲醇总产量约1%。

中国煤炭资源丰富但总体上说,煤含硫高开发利用的环保要求高。2003 年Φ国 SO2 排放和 CO2 排放分别占世界*和第二其中 90%的 SO2 的排放来自煤的使用。

煤化工企业排污是不可避免的即使经处理达到排放标准,总还是有三廢要排放的这是不可回避的问题。中国南方煤质含硫量高很多地方环境容量已经饱和或已超标,尤其是山区较多的地区废气扩散困難,很多地方酸雨严重再发展煤化工已没有余量,项目很难通过环保部门的审批特别废气的排放更为严格,必须达到控制总量排放

囮工污染一直备受全球瞩目,化工产生的废气污染严重影响了人们的生活健康尤其是煤化工废气的排放。在当今么会个发展迅速的时代煤化工带给人们的经济效益显著,而同时污染问题也备受关注

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参考资料

 

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